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看离子数目是对的。你所说的醋酸的离子数目比盐酸多导电能力差是错的，你所说的是醋酸分子数比盐酸多，而不是离子数。醋酸通常情况下，在水溶液中主要以分子形式存在的，也就是说大多数都是不电离的，电离出来的离子的数目大打折扣，比如电离了10%，那么醋酸所电离出来的离子数只有总醋酸分子数的20%。盐酸是完全电离的，1分子盐酸就是2分子的离子。你自己再思考一下，看看现在离子数谁多谁少了。
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图9—3 电导率与浓度的关系
某一温度下，几种电解质水溶液的电导率与其浓度的关系如图9—3所示。由图可知，在相同浓度下，强电解质(HCl，KOH等)具有较大的电导率，而弱电解质(HAC)的电导率却小得多。
该图的另一个特点是有很多曲线出现极大值。这表示浓度从两个相反的方向影响电导率。由（9—15）式可知：电解质溶液的电导来源于离子的电迁移，溶液中离子数目增多（N±增大）可使电导率增大；当浓度增大到一定值时，离子数目虽然增多，但离子之间相互作用力加强，U±减小使电迁移速率降低，故浓度太大时，电导率反而减小。?
三 摩尔电导率?
1 定义 体积一定的电解质溶液中正，负离子的数目与溶液浓度有关，即带电粒子的数量随浓度而变化，这使电解质溶液表征其导电能力的物理量必须考虑浓度的影响。为了对不同浓度、不同类型电解质的导电能力进行比较，引入一个新的量——摩尔电导率(molar conductivity)，用符号 表示。定义摩尔电导率为电导率除以物质的量浓度，即
(9—17)
如果电解质的物质的量浓度 c 单位为 mol m-3 , 电导率 的单位为 S m-1 ，则摩尔电导率的单位为S m2 mol-1。由于电导率 是两个平行电极距离为1m 时，1m3 溶液的电导，因此将含有1mol 电解质的溶液放在相距为1m的两平行电极板之间，所测得的电导即为该电解质溶液的摩尔电导率。?
应该指出，使用摩尔电导率比较不同电解质的导电性能，只有组成的基本单元带有相同电量时才有意义。为此，规定组成电解质的基本单位所含的电量与一个质子(或电子)的电量相等，所以对于电解质NaCl , CuSO4 , AlCl3,其溶液的摩尔电导率分别是?
(NaCl）， ( CuSO4 ), ( AlCl3)? （9—18）2 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质溶液和弱电解质溶液的摩尔电导率都是随溶液浓度的增大而减小，但原因有所不同。强电解质溶液虽然全部电离，但浓度增大时离子间的相互作用加强，从而使电导减小；而对弱电解质来说，溶液浓度增大时，电离度减小，因而导致电导下降。?
Kohlrausch (柯尔拉乌希)从大量电导实验中观察到稀溶液中摩尔电导率可以很好地服从下述经验关系：?
= ? (9—19)
表示某电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导率或称极限摩尔电导率，其值很容易从作图法求得：将 对 作图，外推到浓度为零时所获得的摩尔电导率即是 ；β是经验常数，是 ～ 直线的斜率。Kohlrausch 经验公式来自实验，但它也可以从强电解质溶液理论推导出来，β的数值也可以从理论上计算出来。?
四 离子独立运动定律?
Kohlrausch发现具有共同离子的一对强电解质，其 之差几乎总是常数。例如：?
电解质
KCl NaCl
KI NaI
KClO3 NaClO3
/(10-4Sm2mol-1)
149.86 126.45
150.38 126.94
140.04 116.48
Δ/ (10-4Sm2mol-1)
23.41
23.44
23.56?
其它电解质也有同样规律。根据这一事实，Kohlrausch作出如下结论：在无限稀释的溶液中，离子彼此独立运动，互不影响。因在无限稀释的溶液中每个离子的导电能力不受其它离子的影响，故可认为电解质的摩尔电导率为正、负离子的摩尔电导率之和。若以 表示无限稀释时电解质的摩尔电导率则对1-1型电解质而言，有下列关系：
? = + ? (9—20)
式中 和 分别是正、负离子在无限稀释时摩尔电导率的极限值，简称离子电导率。此式称为Kohlrausch离子独立运动定律。离子独立运动定律表明在无限稀释时，所有电解质全部电离，而且离子间一切相互作用力均可忽略。因此，离子在一定电场作用下的迁移速率只取决于离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。根据离子独立运动定律，就可以从相关的强电解质的 来计算某弱电解质的 。
〖例9—2〗 已知298.2K时，KCl、NaAc、NaCl的极限摩尔电导率 /（S m2 mol-1）分别为426.15×10-4?,91.01×10-4?,126.46×10-4?，试计算HAc 的 。?
解 ? (HAc) = (H+) + (Ac-)? ； (HCl) = (H+) + (Cl-)?
(NaAc) = (Na+) + (Ac-)?； (NaCl) = (Na+) + (Cl-)?
故 ? (HAc) = (HCl) + (NaAc) - (NaCl) = (426.15+91.01-126.46)×10-4?
=390.70×10-4 S m2mol-1?
若能得知无限稀释时各种离子的摩尔电导率之值，则可根据(9—20)式计算无限稀释时任何电解质的摩尔电导率。一些离子的离子电导率数据列于表9—3?
表9—3 298.15K无限稀释时离子的摩尔电导率?
正离子
103 / (S m2 mol-1)
负离子
103 / (S m2 mol-1)
H+?
34.982
OH-?
19.8
Ll+?
3.869
Cl-?
7.634
Na+?
5.011
Br-?
7.84
K+?
7.352
I-?
7.68
NH4+
7.34
NO3-?
7.144
Ag+
6.192
CH3COO-
4.09
(1/2)Ca2+
5.950
ClO4-
6.80
(1/2)Ba2+
6.364
(1/2)SO42-
7.98
(1/2)Sr2+
5.946
(1/2)Mg2+?
5.306
(1/3)La3+
6.96
五 电导的测定及应用?
1 电导的测定方法 测量电解质溶液的电阻时不能用直流电源，因为直流电通过电解质溶液时由于电解作用改变了电解质溶液的浓度和性质。一般采用Wheatstone(惠斯顿)交流电桥法测定电解质溶液的电阻。实际测定时把待测溶液放入电导池中，接入图9—4所示交流电桥。图中的G为交流电源，交流电源的频率一般采用1000Hz，电流方向的迅速变化可以消除电极的极化作用。Rx是电导池中待测溶液的未知电阻，R1、R2为已知的标准电阻，R3为可调的电阻器。而B为检零装置，C为用以抵消电导池电容的可变电容器。测定时，接通电源，选择一定的电阻R3，移动接触点b,直至a,b间的电流近于零，这时电桥处于平衡。于是?
? Rx / R3 = R2 / R1 (9—21)
可从上式求出电阻Rx值，G = 1/Rx便是待测电解质溶液的电导 。?
? 图9—4 交流电桥法测量溶液电阻
2 电导率的测定 根据 (9—14)式电解质溶液的电导率为
= G ( l /As ) （9—22）
从上式可知，欲从测得的Rx值计算 ，进而计算∧m值，必须知道电导池常数(l/As)?。两极间距离 l 和电极面积 As 直接测量是极不精确的，精确的方法是先标定该电导池的池常数。选用一种电导率精确已知的标准溶液（通常用一定浓度的KCl溶液，其电导率数据列于表9—3中）放入该电导池中，测定电解质溶液的电导。然后按式(9—21)求算电导池常数(l/As)的值。再把待测溶液置于该电导池中测定电导，按公式(9—21)计算溶液的电导率 。在电解质溶液浓度 c 已知的情况下可以进一步按（9—17）计算该电解质溶液的摩尔电导率∧m 。
表9—4 KCl水溶液的电导率（298.15K , ）?
c / (mol dm-3)
1.0 0.1 0.01 0.001 0.0001
/ (S m-1)
11.17 1.289 0.149 0.01469 0.001489
〖例9—3〗 用同一个电导池在298.2 K 时测得标准的 0.01 mol dm-3 KCl 溶液的电阻为1064Ω，0.01mol dm-3 HAc的电阻为 9256Ω，试求此醋酸溶液的摩尔电导率。?
解 查表可知298.2K，0.01mol dm-3 KCl 的 = 0.149 S m-1，则该电导池常数?
( l / AS ) = R = 0.149×1064 = 150 m-1?对于0.01mol dm-3 HAc 溶液的电导率为?
=( l / AS) (1/R)=150×(1/9259) = 0.0162 S m-1?
摩尔电导率为?
? (HAc) = ( / c) = 0.0162 / (0.01×103) = 0.00162 S m2 mol-1?
3 电导测定的应用 通过溶液电导测定来了解物质性质的方法被称为电导法。电导法因方便、准确而得到广泛应用，下面仅介绍该方法在弱电解质电离常数及难溶盐溶解度测定中的应用。
（1）弱电解质电离度及电离常数测定 （以HAc为例） 由于弱电解质电离度（ ）小，所以溶液中离子浓度很低 。此时，离子的电迁移率基本不随浓度变化，即可认为：
(HAc)＝ 〔 (H+) + (Ac-)〕
所以弱电解质HAc的电离度 ＝ /
对稀HAc溶液（浓度为c） ，假定HAc、H+ 、Ac - 的活度因子均为1，那么电离平衡常数 =
由上式可以得到Ostwald（奥斯瓦尔德）稀释定律的另一表达形式：
通过测定不同浓度HAc溶液的电导率，求出相应的摩尔电导率。以 对 作图，从直线的斜率和截距可以求出 及 。
（2）难溶盐溶解度测定 （以AgCl为例） 作为强电解质的难溶盐因溶解度很小，其饱和溶液中离子浓度极低。因此，可以认为 ≈ ，这时饱和溶液的浓度
需要注意的是，实际测出的是难溶盐溶液的电导率，而
（难溶盐）= （难溶盐溶液）－ （H2O）
§9.2 电解质的活度和活度因子?
一 电解质溶液理论简介?
电解质溶液理论最早是1887年Arrhenius提出的电离学说，该理论认为在水溶液中溶质可分为非电解质和电解质；电解质的分子在水中可以解离成带电离子；根据解离度可以区分强弱电解质等。这些概念在当时是全新的，但是随着对晶体结构的深入研究，业已证明许多盐类(例如NaCl晶体)在固态时已呈离子晶体，不存在分子、离子之间的电离平衡。同时，电离学说也没有考虑溶液中离子之间、离子和溶剂之间的相互作用、溶剂本性对于溶液性质的影响等，这些都说明电离学说具有很大的局限性。?
1923年E.Hükel(休克尔)根据大量事实提出了强电解质溶液中的离子互吸理论。该理论认为强电解质在水溶液中是完全电离的，由于离子浓度大，因而离子间的库仑引力影响溶液的性质，并且认为强电解质溶液对理想溶液的偏差完全是由于离子间的库仑作用力所引起的。1927年Onsager(翁萨格)发展了Debye(德拜)—Hükel理论，把它推广到不可逆过程，称为Onsager电导理论。用此理论满意地解释了Kohlrausch关于强电解质溶液的∧m与 的线性关系。此后在强电解质溶液领域虽然也提出了不少理论，但这些理论多是在Debye（Hükel）—Onsager理论基础上的改进和发展。如1955年Dennison(邓尼松)和Ramsey(拉姆西)、1956年Gilkesen(杰克逊)1958年Fuoss(伏奥斯)，1959年Stokes(斯托克斯)、Robinsen(罗宾逊)等人的离子缔合理论和离子水化理论等等。近年来经过许多人的努力，在高浓度电解质溶液的理论研究方面取得不少成果，其中最出色的是Pitzar(匹查)的工作。1973年开始，Pitzar根据统计热力学原理发展了Debye—Hükel理论，得出的结果可用在6 mol dm-3高浓度的电解质溶液中。
1 Debye—Hükel离子互吸理论? 对很稀的强电解质溶液P.Debye，E.Hükel提出了下面五点基本假设和离子氛(ionic atomsphere)的概念。
五点基本假设是：① 任何浓度的电解质溶液中电解质都是完全离解的(这一假设限于非缔合式电解质溶液)。 ②离子是带电的小圆球，电荷不会极化，离子电场是球形对称的。③ 在离子间的相互作用力中，只有库仑力起主要作用，其它分子间的力可忽略不计。④ 离子间的相互吸引能小于热运动能。⑤ 溶液的介电常数和纯溶剂的介电常数无区别。
电解质溶液的导电性
溶液的导电性主要决定于溶液中离子的浓度，离子浓度等于离子的物质的量除以溶液的体积，离子的物质的量与电解质的强弱密切相关。
与A一致的是②，醋酸为弱电解质，离子浓度小，与氨水反应后生成强电解质醋酸铵，离子浓度增大，转折点为二者恰好完全反应，之后再加氨水，电离出离子很少，溶液体积增大，故离子浓度又减小。与B一致的是①③，氢氧化钡与硫酸反应生成难溶的硫酸钡和难电离的水，离子浓度逐渐减小为0（二者恰好完全反应），之后加强电解质硫酸，离子浓度渐大；氢氧化钙与二氧化碳反应生成难溶的碳酸钙和难电离的水，离子浓度减小为0，之后继续通二氧化碳，CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2，碳酸氢钙为强电解质，离子浓度渐大。与C一致的是④，NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O，可以看出，反应前强电解质氯化铵的物质的量与反应后生成的强电解质氯化钠的物质的量相等，离子的物质的量相等，一水合氨电离出的离子很少，故离子浓度基本不变。
1.溶液的导电性与许多因素有关，比方说电极的形状和距离，溶液的温度，离子电荷浓度等等。D选项所涉及的就是离子电荷浓度问题。
2.离子电荷浓度等于单位体积内的离子数目与离子所带电荷的乘积。例如：1mol/L的Al3＋，其离子电荷浓度是3mol/L.而1mol/L的Na＋，其离子电荷浓度就是1mol/L.所以说，在其他条件相同时，相同浓度的Na＋和Al3＋产生的导电能力是明显不同的。
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